近日，清华大学航天航空学院李群仰教授课题组报道了一种探测二维材料堆垛结构内嵌界面的新方法。该方法类似于医学检测中的X光拍片，使得人们可以通过测量表面电导来快速反演材料内部的原子堆垛状态。该成果对转角二维材料的设计和应用具有重要意义。

把二维材料像乐高积木般垂直堆叠组成范德华同质或异质结构已成为调控二维材料物理、力学性能的有效途径。特别地，当堆垛界面存在一定的扭转角度时，由于独特的层间耦合作用，二维材料堆垛结构往往会展现出许多有趣的、甚至神奇的物理现象。以双层石墨烯为例，当其层间转角小于1°时，在层间堆垛能和面内弹性应变能的竞争下，扭转界面会出现独特的原子级重构行为，如图1所示。这种独特的堆垛结构会导致一系列有趣的物理现象，包括莫特绝缘态、非常规超导性和自发铁磁性等。最近研究发现，类似的石墨烯扭转界面不仅可以出现在材料的表层，也有可能内嵌在材料内部，从而有望使材料呈现出更为丰富的物理性质。然而，对于此类材料，堆垛界面内嵌在内部，如何对其界面状态进行高分辨表征极具挑战；另外，这种内嵌扭转界面是否也会发生原子级重构现象以及该界面对周边原子层乃至整个材料性能的影响如何仍然缺乏认识。上述这些问题的回答与解决，将进一步加深和拓展人们对扭转二维堆垛材料结构的理解和有力推动其应用。

图1.扭转双层石墨烯重构前后原子排列方式示意图

鉴于此，李群仰团队和武汉大学欧阳稳根教授团队发展了一种基于导电原子力显微镜的转角二维材料界面表征和反演新方法，通过简单的表面电导测试，即可实现对扭转层状材料内部堆垛结构的探测和可视化。该研究的实验结果表明，对于内嵌在二维材料内部的小扭转角度界面，仍会出现显著的原子级重构现象；且即使当扭转界面处于材料内部10个原子层深度的位置，原子重构所导致的局部导电性扰动仍在其表面电导上有所体现，典型结果如图2所示。

图2.扭转界面嵌入不同深度时，多层体系中的表面电导性能和原子重构情况：（a）实验装置示意图；（b）对于内嵌不同深度界面的表征结果；（c）分子计算获得的原子尺度变形随层数的变化。

为了进一步揭示转角多层体系的堆垛构型，研究团队基于前期开发的可准确描述范德华二维材料层间相互作用的各向异性力场，构建了接近实验样品的多层扭转石墨烯构型，并进行了大规模分子动力学模拟。计算结果表明，对于内嵌在材料内部的小扭角界面，确实会出现显著的原子重构现象；并且这种局部的原子级重构可以诱导界面两侧相邻5~6个原子层发生面内的旋转变形，随着原子层远离扭转界面，旋转变形的幅值会逐渐衰减，如图2所示。

基于实验与分子模拟所揭示的原子尺度堆垛构型，研究团队提出了一个用于描述堆垛材料电导的串联扩散电阻模型（SSR模型），该模型可以定量地给出扭转多层体系中堆垛状态对表面电导性能的影响，从而建立了表面电导和材料内部堆垛结构的直接联系。该模型不仅可用于描述简单扭转的二维材料堆垛体系，对于含有复杂晶体缺陷（如位错）的转角重构多层样品也同样适用。该方法为利用表面电导来表征层状材料的内部堆垛结构提供了一种简单、便捷且高分辨的方法，对二维堆垛结构的基础研究以及新兴的扭转电子学的发展具有重要的意义。

该研究于6月19日在线发表于《国家科学评论》（National Science Review）期刊，论文题为“基于表面电导摩尔云纹分布的扭转多层石墨烯内部界面堆垛结构的反演方法”（Deducing the internal interfaces of twisted multilayer graphene via moiré-regulated surface conductivity）。该工作是李群仰教授课题组继“扭转双层石墨烯反常电导行为”（Science Advances, 2020）、“扭转多层石墨烯多稳态堆垛调控”（Nature Materials, 2022）和“摩尔超晶格表面独特双尺度粘-滑摩擦行为”（Physical Review Letters, 2022）之后，在扭转二维材料体系力、电行为研究中的又一重要进展。

清华大学航院李群仰教授、张帅博士后和武汉大学欧阳稳根教授为本文的通讯作者。清华大学航院博士生王欢和武汉大学博士生王森为论文共同第一作者，清华大学航院博士生朱孟桢参与了此项研究。该研究得到国家重点研发计划、国家自然科学基金项目、清华大学摩擦学国家重点实验室和博士后创新人才支持计划等基金的资助。

论文链接：

https://academic.oup.com/nsr/article/10/8/nwad175/7202348